相搬运催化组成新式防腐剂dmdc的工艺研讨
性,现在答应运用的食物防腐剂种类并不许多,美国有50多种,日本有43种,我
国答应运用的有25种。食物防腐剂又分为化学防腐剂和天然防腐剂两大类。化学
甚小,而构成所谓的 “裸”离子,反响活性增大,发挥了一般组成办法所不具有
相搬运催化,能够在苛性碱水溶液中进行节基化,得到收率为75 % 的产品。又如,
M 加u-与有机相中的R +X .,因为两相接触面小而导致反响缓慢。当参加季按盐催
相中的阴离子发生离子交换,进入有机相,再与R+ X 一反响生成产品R 加u一。其反
其间,Q +x 表明相搬运催化剂,Q+ 表明季按盐离子,M 加u.表明易溶于水的反响
从上式能够精确的看出,经反响(l卜代2卜 (3卜 (4)可得到产品R 加u一,在反响进程
中相搬运催化剂Q +x .还能够主动再生。这样,运用很少的催化剂就能够取得大量产
N u-萃取进入有机相,反响后,催化剂的阳离子又将底物离去基团X-带回水相,
钱(T E B A) 或澳化馁(T E B A 一B r); 节基三甲基氯化按,节基三丁基氯化钱、四丁基
氯化钱,四丁基澳化钱、四丁基碘化钱或四丁基氢氧化钱; 四正戊基、四正己基
和三辛基丙基氯化按、澳化钱; 三丁基十六烷基澳化磷、已基三苯基浪化磷、三
甲基十八烷基嗅化按、四丁基硫酸氢馁、四苯基氯化磷、三苯基正丙基浪化磷等。
聚乙二醇类(P E G )做相搬运催化剂时,其催化机理是因为聚乙二醇的链节可
P E G 与金属离子络合时其氧原子坐落内侧,构成7~ 8个氧原子处于同一平面
的假环状结构,而其他氧原子则弯伸于平面的一侧,与反响试剂的M +结合,生
成伪有机阳离子,然后使亲核试剂N u一,使之具有较高的反响活性,一起从
P E G 一800等,跟着PE G 相对分子质量的增大,P E G 与亲核试剂的结合才干有所提
高,产品收率有所增加,催化作用越来越显着。P E G 类相搬运催化剂分子中存在多
个一c H Zc H ZO 一的结构单元,与冠醚、环糊精等的相搬运催化作用相相似,都
之相匹配的离子才干参加配位。PE G 是 “柔性”长链分子,能够折叠、曲折成
适宜的形状结构与不同巨细的离子络合,然后PEG 具有了更广泛的适用性[25泌】。
以冠醚类(G rown E thers)作为PT c ,反响经常是所谓固液型反响。在这类反响
时,盐与冠醚构成合作物而溶解于有机相中,随即在其间进行反响。例如 K M n认
水溶液对烯烃的氧化作用很差,而冠醚对K M n伍的氧化催化功用却很杰出,反
共平面的1: 1的大阳离子,然后削弱了对阳离子的影响,构成的M nO 4一合作物转
入有机相后,不只能使反响在均相中进行,一起也提高了M nO 4.的氧化活性。固
体K M n认能直接与冠醚合作,故反响可在固液相进行。除M no 4一外,O H 一、C N 一、
I一、R C O O 一、F一等阴离子在构成离子对由水相进入有机相之前,因为阴离子脱去
类化学制品的总称。现在常用的主要有苯甲酸(钠)、山梨酸(钾)、对轻基苯甲酸
微生物细胞呼吸酶的活性和阻止乙酞辅酶A 的缩合反响,使三轻酸循环受阻,代
谢遭到影响,还阻止细胞膜的通透性。其作用作用与pH 值有很大联系,在低pH
条件下对微生物有广泛的按捺作用,但对产酸酶作用很弱,在pH 值5.5 以上时,
对许多霉菌无限制作用,最适pH 为2.5~ 4.0 ,适用于酸化食物和饲料。苯甲酸及
山梨酸钾化学名2 ,4一乙二烯钾,分子式为C 尹7q K ,无臭或微臭气,在空
和嗜酸乳酸杆菌按捺作用甚微,并且受酸碱度的严控,pH 值低于5.0一6.0时
的抑菌作用比传统的苯甲酸钠高5~ 10倍,毒性仅为苯甲酸钠的五分之一,并且
对轻基苯甲酸酷又叫尼泊金伽iPagin)酷,产品名为对轻基安息香酸,分子式
为C 7H 6O 3,无臭无味,有麻舌感,易溶于热水和醇、醚、丙酮,微溶于冷水、
苯,不溶于C SZ。对轻基苯甲酸酷能使微生物细胞呼吸系统酶的活性遭到按捺,
并损坏微生物细胞膜的结构,然后起到防腐作用。其抑菌作用受pH 值影响较小,
适用pH 值规模为4.0一8.0 ,pH 为5.5时,抗菌才干最强,是一种广谱抑菌剂。对
霉菌、酵母菌作用较强,对细菌中的革兰氏阴性杆菌及乳酸菌作用较弱。林 日高
等I2]实验报导,对轻基苯甲酸酷比苯甲酸钠、山梨酸钾的抑菌作用更强。动物毒
易溶于水。据联合国粮农组织(FA o )和世界卫生组织(w H o) 报导,它与其它脂肪
防腐功用的物质134],也称作生物防腐剂。依据其来历不同,可分为微生物源防
素。微生物防腐剂的运用方法有如下几种: 榜首,参加粗提取抑菌物质; 第二,
是在细胞膜上构成有必定孔径的膜通道,导致细胞质外泄,引起细胞逝世[36】。
细菌、酵母菌、霉菌的作用欠好。早在1969年,世界卫生组织和联合国粮农组织
纳他霉素困atam yci n)又叫匹马霉素,是由纳他链霉素发酵发生的多烯烃大环
内醋化合物138】,无臭无味,几乎不溶于水、高档醇、醚、酷,微溶于冰醋酸和
而使细胞膜畸变,导致渗漏,使细胞逝世[39】。因而纳他霉素对细胞膜中没有麦
角幽醇的细菌、病毒无效,对酵母、霉菌等真菌有用。与乳链球菌素一起作用时,
茶多酚是从茶叶中提取的多酚类复合体,约占茶叶干物质分量的25 % I’0],主
一般变形杆菌、伤寒沙门氏杆菌等有很强的按捺作用14’〕。实验研讨发现,茶多
(A loeti n)、芦荟素A 等有着十分强的抑菌作用。浓度为11% 的芦荟提取液对大肠杆
其最低抑菌浓度一般都在11% 以下。芦荟汁抑菌作用的另一个长处是经121 ℃高
乙酞制得的。壳聚糖属天然产品,无毒害、无异味、具有防腐功用〔’9]。壳聚糖
水溶性衍生物有很强的抑菌作用,且耐高温度高压力,是一种广谱抗菌防腐剂。现在,
老练细胞核中做为和D N A 结合的核精蛋白存在,具有广谱抑菌活性。鱼精
多化学防腐剂无法到达的。鱼精蛋白还有较高的耐热性,在2 10 ℃条件下仍
按捺作用。温度、pH 值、阳离子和E D TA 等多种理化因子影响鱼精蛋白对细菌的
溶菌酶(Lysozln e)又称细胞质酶,广泛存在于哺乳动物的乳汁、体液、家禽